不論是風(fēng)吹浪打的海船、跨海大橋,還是高懸太空的衛(wèi)星、空間站,都很容易被腐蝕,要讓它們上天入海不懼銹蝕,就必須給它們披上防腐外衣。對(duì)于任何工業(yè)材料來(lái)說(shuō),腐蝕都是一名悄悄的破壞者——每年,我國(guó)的腐蝕總成本達(dá)兩萬(wàn)億元人民幣
現(xiàn)在,中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所(下稱“中科院寧波材料所”)的科學(xué)家們用摻入石墨烯的涂料,做出了世界上最好也是性價(jià)比最高的防腐外衣。想看看石墨烯怎么成為防腐戰(zhàn)士嗎?請(qǐng)跟隨《經(jīng)濟(jì)日?qǐng)?bào)》記者,到中科院寧波材料所的海洋環(huán)境材料腐蝕實(shí)驗(yàn)現(xiàn)場(chǎng)看一看吧。
厲害的防腐戰(zhàn)甲
目前,國(guó)際上最好的重防腐涂料耐鹽霧壽命也僅有3000小時(shí)左右,而我國(guó)自主研發(fā)的新型石墨烯改性重防腐涂料,能讓這一耐受時(shí)間超過(guò)6000小時(shí)
在中科院西沙海洋科學(xué)綜合實(shí)驗(yàn)站的小樓樓頂,豎著幾排架子,每個(gè)架子上都整齊地斜鋪著一片片用螺釘固定的長(zhǎng)方形鋼鐵薄片。這些薄片有的銹層頗深已看不出底色,有的銹痕斑斑,有的卻锃亮如新。這就是“裸奔”的、穿普通防銹衣的、穿石墨烯防銹衣的不同鋼片之間的區(qū)別。
“這是船用高強(qiáng)鋼,這是衛(wèi)星用的,這個(gè)完全銹蝕的是低碳鋼……”中科院寧波材料所研究員王立平介紹,這里是高鹽霧環(huán)境下的暴曬實(shí)驗(yàn)場(chǎng),樣件大概有1000多個(gè),分8大類30余種材料,涵蓋了塊體材料、不同薄膜材料、重防腐材料和航天航空材料。暴曬實(shí)驗(yàn)可以發(fā)現(xiàn)材料的缺陷,通過(guò)實(shí)驗(yàn)反饋參數(shù)給研發(fā)團(tuán)隊(duì),來(lái)調(diào)整制造工藝。
“實(shí)驗(yàn)中明顯可以看到,使用了我們石墨烯改性重防腐涂料的材料,抗銹蝕能力很強(qiáng),在這種苛刻腐蝕環(huán)境中暴曬半年后還跟新的一樣。很多沒做防腐處理的型號(hào)材料,一個(gè)月就幾乎全部腐蝕。”王立平說(shuō),熱帶海洋無(wú)孔不入的腐蝕介質(zhì)(水、氯離子、氧氣等)是鋼鐵難以抵擋的超級(jí)“殺手”,國(guó)際上最好的重防腐涂料耐鹽霧壽命也基本只有3000小時(shí)左右。而中科院寧波材料所王立平研究員、烏學(xué)東研究員和薛群基院士聯(lián)合團(tuán)隊(duì)開發(fā)的新型石墨烯改性重防腐涂料,擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán),能讓鋼鐵材料在中性鹽霧試驗(yàn)中的耐受時(shí)間超過(guò)6000小時(shí)。
石墨烯是已知世界上最薄的材料,只有一個(gè)原子厚,厚度相當(dāng)于一根頭發(fā)的20萬(wàn)分之一,一克石墨烯就可以覆蓋一個(gè)足球場(chǎng),其強(qiáng)度是鋼的200倍。這種材料自2004年首次制成后,迅速成為熱門材料并得到業(yè)界認(rèn)可,以至于在僅僅6年后的2010年,諾貝爾獎(jiǎng)就頒發(fā)給了石墨烯的制備者——安德烈·蓋姆和康斯坦丁·諾沃肖洛夫。
正是因?yàn)樗男阅軆?yōu)良、功能眾多,石墨烯被廣泛應(yīng)用到鋰電子電池、超級(jí)電容、導(dǎo)電油墨、觸摸屏、軟性電子等領(lǐng)域。其中,防腐涂料正是非常有市場(chǎng)前景的應(yīng)用領(lǐng)域之一。
石墨烯為何能防腐?作為目前自然界最薄的二維納米材料,石墨烯的阻隔與屏蔽性能非常優(yōu)異。石墨烯能夠有效阻止水分子和氯離子的通過(guò),大幅降低金屬基體的腐蝕速率。通過(guò)引入石墨烯,能夠增強(qiáng)涂層的附著力、耐沖擊等力學(xué)性能和對(duì)介質(zhì)的屏蔽阻隔性能,尤其是能夠顯著提高熱帶海洋大氣環(huán)境中服役涂層的抗腐蝕介質(zhì)滲透能力。
耐心的科研團(tuán)隊(duì)
研制具有實(shí)用價(jià)值的高性能石墨烯改性重防腐涂料,難度非常大。60人的研發(fā)團(tuán)隊(duì)過(guò)去10年只做一件事——研發(fā)石墨烯涂料
近年來(lái),利用石墨烯的“迷宮”阻隔效應(yīng),提高有機(jī)涂層的抗?jié)B透性和防腐性,已成為國(guó)內(nèi)外防腐涂料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。然而,研制具有實(shí)用價(jià)值的高性能石墨烯改性重防腐涂料難度非常大,主要原因在于:至今還沒有形成完善的涂料體系;缺少性能全面考核和實(shí)際工況長(zhǎng)效服役評(píng)估;缺乏詳細(xì)的專用數(shù)據(jù)庫(kù)和相關(guān)涂料標(biāo)準(zhǔn);石墨烯成本相對(duì)較高。解決這些難題,需要摸清石墨烯防腐的微觀物理化學(xué)影響機(jī)制,突破石墨烯的穩(wěn)定分散、與樹脂相容性、配方及配套體系優(yōu)化等一系列關(guān)鍵技術(shù)。
中科院寧波材料所有大約60人的團(tuán)隊(duì),過(guò)去10年只做一件事,就是研發(fā)石墨烯涂料。他們成功開發(fā)出擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)且兼具優(yōu)異力學(xué)性能、長(zhǎng)效防腐和特殊功能性的8大系列石墨烯改性新型防腐涂料:為滿足不同應(yīng)用需求,其包含了沿海儲(chǔ)油罐重防腐涂料、導(dǎo)靜電防腐涂料、電網(wǎng)塔架防腐涂料、光伏塔架防腐涂料、耐海水防腐涂料和航天國(guó)防特種涂料等多種類型。
“石墨烯的理論厚度僅為0.335納米,阻隔性能非常好,幾乎可以阻隔水、氧氣、鈉離子等任何離子,可以在大幅降低涂膜厚度的同時(shí),顯著提高涂層的防腐壽命?!蓖趿⑵秸f(shuō),目前,市場(chǎng)上主要使用的重防腐涂料是富鋅底漆,鋅含量在60%至80%,不但防護(hù)壽命短,且大量使用鋅,浪費(fèi)資源還不環(huán)保。而中科院寧波材料所研發(fā)的各種石墨烯改性重防腐涂料中,鋅含量低于30%甚至更少,性能卻至少提高2倍。
目前,石墨烯改性新型防腐涂料技術(shù)已通過(guò)中國(guó)腐蝕與防護(hù)學(xué)會(huì)的鑒定,其關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)“耐鹽霧壽命”超過(guò)6000小時(shí),是目前國(guó)際上最優(yōu)重防腐涂料耐鹽霧壽命的2倍。相關(guān)研究成果不僅申請(qǐng)了國(guó)家發(fā)明專利78項(xiàng),還申請(qǐng)國(guó)際專利(PCT)2項(xiàng),授權(quán)美國(guó)專利1項(xiàng)。
王立平說(shuō):“對(duì)新材料的研究,需要積累長(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。我們的海洋環(huán)境材料腐蝕實(shí)驗(yàn)最少要連續(xù)做10年,目前已在文昌實(shí)驗(yàn)站做了一年半,在西沙實(shí)驗(yàn)站做了半年,今后還將繼續(xù)堅(jiān)持下去?!彼J(rèn)為,材料銹蝕情況雖然在實(shí)驗(yàn)室做過(guò)加速實(shí)驗(yàn),但數(shù)據(jù)未必符合真實(shí)情況,像西沙站這樣暴露在真實(shí)濃鹽霧環(huán)境下的考驗(yàn),才能暴露出新材料的工藝是否達(dá)標(biāo),是否真能承受熱帶海洋環(huán)境的考驗(yàn)。這些真實(shí)數(shù)據(jù)的反饋,可以幫助他們把石墨烯改性防腐涂料技術(shù)精益求精,得到更高的性價(jià)比。
吸金的實(shí)用技術(shù)
目前,該技術(shù)成果已實(shí)施了產(chǎn)業(yè)化,具備年產(chǎn)萬(wàn)噸級(jí)的石墨烯改性重防腐涂料生產(chǎn)能力,實(shí)現(xiàn)了石墨烯改性重防腐涂料的低成本穩(wěn)定量產(chǎn),市場(chǎng)前景十分廣闊
石墨烯最初制備出來(lái)時(shí)價(jià)比黃金。隨著研究深入和生產(chǎn)規(guī)模提高,石墨烯的成本越來(lái)越低。目前,得益于石墨烯粉體規(guī)模化制備技術(shù)的突破,使得在工業(yè)產(chǎn)品中大規(guī)模添加石墨烯具備了商業(yè)可行性。
王立平說(shuō),“石墨烯當(dāng)前價(jià)格跟涂料中其他原材料價(jià)格相當(dāng)。加上其添加量非常少,僅在百分之一以內(nèi),故對(duì)于石墨烯涂料成本的增加并不顯著。目前國(guó)內(nèi)比較好的防腐涂料1公斤30元,我們研發(fā)的石墨烯改性涂料稍高于其他普通的防腐涂料,但遠(yuǎn)低于進(jìn)口重防腐涂料動(dòng)輒上百元一公斤的價(jià)格。并且,就當(dāng)前所做的測(cè)試結(jié)果來(lái)看,在國(guó)內(nèi)外這個(gè)領(lǐng)域的涂料中,我們是最好的”。
目前,該技術(shù)成果已經(jīng)由寧波中科銀億新材料有限公司實(shí)施了產(chǎn)業(yè)化,具備年產(chǎn)萬(wàn)噸級(jí)的石墨烯改性重防腐涂料生產(chǎn)能力,實(shí)現(xiàn)了石墨烯改性重防腐涂料的低成本穩(wěn)定量產(chǎn)。其產(chǎn)品已在國(guó)家電網(wǎng)沿海地區(qū)和工業(yè)大氣污染地區(qū)大型輸電鐵塔、西南地區(qū)光伏發(fā)電支架、石化裝備以及航天裝備等領(lǐng)域進(jìn)入規(guī)模示范應(yīng)用階段。這也是全球首次完成石墨烯改性重防腐涂料工程化全鏈條,囊括材料開發(fā)、自然環(huán)境考核、工程示范乃至大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用。
“材料做好了不愁錢?!蓖趿⑵浇榻B,該成果在與中科銀億實(shí)施技術(shù)轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)化時(shí),就讓實(shí)驗(yàn)團(tuán)隊(duì)獲得了3000余萬(wàn)元的收益,這讓燒錢的新材料研發(fā)和實(shí)驗(yàn)進(jìn)入了良性循環(huán)。
那么,石墨烯防腐材料的市場(chǎng)到底有多大?對(duì)新興海洋工程、現(xiàn)代交通運(yùn)輸、能源工業(yè)、石油工業(yè)、大型化工企業(yè)、海島工程等領(lǐng)域的裝備設(shè)施來(lái)說(shuō),腐蝕是其安全性和服役壽命的重要影響因素。統(tǒng)計(jì)顯示,僅2014年,中國(guó)的腐蝕總成本就超過(guò)2.1萬(wàn)億元人民幣,約占當(dāng)年GDP的3.34%。
我國(guó)擁有高達(dá)2000億元的防腐涂料市場(chǎng),其中重防腐涂料需求年均增速超過(guò)20%。以前,由于沒有形成自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)技術(shù),缺乏相應(yīng)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),我國(guó)70%的重防腐涂料市場(chǎng)被外資品牌壟斷,質(zhì)量參差不齊。
重防腐涂料是減小腐蝕破壞、保障苛刻腐蝕環(huán)境下裝備和設(shè)施可靠性和服役壽命的關(guān)鍵材料,其發(fā)展水平是一個(gè)國(guó)家涂料科技水平的重要標(biāo)志。對(duì)中科院寧波材料所的石墨烯涂料研發(fā)團(tuán)隊(duì)來(lái)說(shuō),石墨烯改性重防腐涂料的研發(fā),將在已取得的重大突破基礎(chǔ)上,繼續(xù)從基礎(chǔ)研究和產(chǎn)業(yè)推廣兩方面深入推進(jìn),讓那些處于易腐蝕環(huán)境中的裝備設(shè)施,都穿上國(guó)產(chǎn)的石墨烯防腐外衣!